咸豐十一年(1861)七月十七日，咸豐帝死。他臨終前做了三件事：一、立皇長子載淳爲皇太子。二、命御前大臣載垣、端華、景壽，大學士肅順和軍機大臣穆蔭、匡源、杜翰、焦佑瀛八人爲贊襄政務大臣。三、授予皇后鈕祜祿氏“御賞”印章，授予皇子載淳“同道堂”咸豐皇帝“派載垣等八大臣贊襄一切政務”的上諭
印章(由慈禧掌管)。顧命大臣擬旨後要請兩位太后蓋上“御賞”和“同道堂”印章。
“御賞”、“同道堂”章咸豐皇帝的原意是讓八大臣和兩宮太后權力互相制約，既不讓輔臣一手遮天，又避免後宮專政。但後來的事實證明，咸豐皇帝的如意算尊鈕祜祿氏、葉赫那拉氏爲皇太后的諭旨
盤落空了，他的臨終遺命，分散權力的目的沒有達到，而製造矛盾的後果卻日見凸現出來。它的一個直接後果是引發了“辛酉政變”。關於政變的過程和結局，許多書裏都有詳盡記述，這裏不再多說。我們更關心的是慈安太后在這場政變中所起的作用。
辛酉政變中的獨特地位。這場政變實質上就是一場朝廷內部的權力之爭。一方是兩宮皇太后和以恭親王奕爲首的皇族，另一方則是咸豐帝臨終任命的八位贊襄政務王大臣。這場政變的組織者、策劃者和領導者是慈禧，其主要倚靠的骨幹力量是奕，但也絕對不應忽視慈安在其中的作用。
她作爲一位德高望重的名正言順的原中宮皇后、當時的母后皇太后，具有舉足輕重的作用。因此她是這場政變中決定成敗的關鍵性人物。這一點，機敏而工於心計的慈禧比誰都清楚。慈禧更清楚自己是靠“母以子貴”才登上皇太后寶座的，養心殿東暖閣太后垂簾聽政處聲望、資歷、影響力遠遜於慈安。如果不將慈安爭取過來，奪權、垂簾聽政的目的就達不到。慈禧憑其如簧之舌，終於將慈安拉到了自己這一邊。反過來，如果慈安旗幟鮮明地堅定擁護咸豐帝的遺命，毫無保留地支持並站在八大臣一邊，辛酉政變就不會發生，這段清史就得重寫。
日常朝政中的表現。有書記載，慈安“及與孝欽後(慈禧)垂簾聽政，首簡恭王入軍機處。時國人稱孝貞優於德，而大誅賞大舉措，實主之;孝欽優於才，而判閱奏章，裁決庶務，及召對臣工，諮訪利弊，悉中款會”。這段話是什麼意思呢?就是說，時人對慈安和慈禧的評價是各有所長，慈安“優於德”，慈禧“優於才”。一些日常的事務由慈禧處置，但每遇朝政大事，還是要由慈安太后最後決定。慈安太后的理政之才主要表現在：
一、重用能臣，“同治中興”。慈安與慈禧密切配合，發揮己長，勵精圖治，在朝內重用奕、奕、文祥、倭仁等重臣，外用一批優秀的漢族將領，如曾國藩、左宗棠、李鴻章等，使得同治年間出現了“中興之象”。1914年出版的《清朝全史》記載：“同治改元之初，即知曾文正公之賢，授爲兩江總督。文正感其知遇，盡心謀國。而東宮(指慈安——筆者)則自軍政、吏治、黜陟、賞罰，無不諮詢文正而用其言。”於是當時遂有“至軍國大計所關，及用人之尤重大者，東宮偶行一事，天下莫不額手稱頌”之說。
慈安端裕皇太后之寶二、誅殺安德海，朝野稱快。清朝制度：太監不得出都門，犯者殺無赦。安德海是慈禧的心腹太監，他依仗慈禧的寵信，胡作非爲，肆無忌憚。朝中大臣，甚至連同治帝都恨他入骨。同治八年(1869)八月，安德海請求慈禧派他到江南置辦龍衣，獲得許可。但他不知收斂，一路招搖，途經山東境內時，被山東巡撫丁寶楨拿獲。
丁寶楨迅速將此事上奏朝廷。慈禧有意袒護，慈安“立命誅之”。結果安德海被就地正法。由於慈安的力主其間，安德海才得以伏法，當時朝野上下，人心大快。
三、立阿魯特氏爲皇后。同治十一年(1872)，同治帝已經17歲了，到了立後成婚的年齡。慈安看中了淑靜端慧、容德俱佳的崇綺之女阿魯特氏，而慈禧則看中了年輕俏麗、姿性敏慧的鳳秀之女富察氏。兩人各執己見，最後決定由同治帝自己決定。結果同治帝採納了慈安的意見，同意立阿魯特氏爲皇后。此事表明了慈安在宮中、在同治帝心中的崇高地位和影響力。
