包括駐守在奧德河以東的預備隊在內，拿破崙共徵集了60多萬部隊和大約1400門火炮。在這支幾乎來自歐洲各國的部隊中，法國人只有27萬，其中包括從法國佔領的領土上徵召來的人。沒有什麼選擇餘地的奧地利和普魯士派來了軍隊，意大利總督歐仁親王也率領4.5萬名士兵加入了這支大軍。拿破崙還從被困於伊比利亞半島的24.3萬部隊中(其中也有許多不是法國人)抽調了2.7萬人。
東進大軍分成5支主要力量。中央是由拿破崙親自指揮的主力突擊部隊，並輔之以歐仁親王的意大利軍和拿破崙的弟弟熱羅姆國王(他因行動緩慢而受到審查，在博羅季諾會戰之前便離去了)的一支部隊。中央部隊大約有38萬人。除此之外還有兩支側翼部隊。麥克唐納元帥率兵向北守衛波羅的海沿岸，陸軍元帥施瓦岑堡的奧地利軍隊負責掩護拿破崙的南側，這兩支部隊各有3.4萬人。雖然拿破崙一直在不斷徵募新兵，但這支“大軍”士氣高昂，戰鬥力很強。
俄軍有火炮640門，法軍有火炮587門。
俄軍有一支英勇善戰和訓練有素的步兵，但是裝備差，僅配備了許多口徑不同的滑膛槍，火力上處於劣勢。不過他們堅信蘇沃洛夫的名言：刺刀比子彈更有用。俄軍騎兵包括通常的輕騎兵團、重騎兵團和龍騎兵，其裝備比剛到博羅季諾時的法軍精良得多。此外，俄軍還擁有數千名優秀的哥薩克騎兵，他們雖然不善交戰，但善於追擊、警戒和伏擊。俄軍炮兵新近進行了整編，配備了一批新武器。它規模龐大，包括44個重炮連和58個野炮連。俄軍還擁有一支精幹的先頭部隊，但其救護手段卻(和法軍一樣)極其原始，很難應付巨大的傷亡。
