1805年10月，爆發烏爾門戰役，即烏爾姆會戰，又稱第一次多瑙河戰役。拿破崙將主要兵力使用於具有有決定意義的戰線上，充分發揮機動作戰的威力，採取速度加上迂迴包圍的戰術，讓奧軍在意識到危險時就已經摺兵損將。
10月6—8日，貝爾納多特軍、馬爾蒙軍和巴伐利亞軍強渡過多瑙河，重創奧軍右翼金邁爾將軍所部(2萬人)和前來增援的奧芬貝格將軍所部(6000人)，爾後作爲對付俄軍進攻的掩護部隊嚮慕尼黑推進。達武軍、蘇爾特軍、 拉納軍和繆拉騎兵部隊由東北和南面縱深迂迴麥克軍團主力，切斷了奧軍向維也納和蒂羅爾退卻的道路。10月14—15日，法軍在內伊第6軍配合下完成了對烏爾姆地域奧軍的合圍。10月10—12日，麥克試圖向波希米亞(捷克)突圍不成，遂於10月20日投降。庫圖佐夫巧妙撤走俄軍，避免了這次失敗。在烏爾姆戰役中，奧軍損失約5萬人，法軍損失6000人。
拿破崙以輕微的代價取得了烏爾姆大捷，誠如他自己所說的，他的勝利是靠士兵的雙腿，而不是靠他們的刺刀贏得的。現在，他們還要參加更爲嚴峻的戰鬥，而在隨即到來的這個戰役中，我們可以看到拿破崙作爲戰場指揮官的才能真正發揮到了頂峯。
